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    1. Al2O3载体性质对丙烷脱氢催化剂性能的影响
    潘涛, 王傲雪, 蔡璐, 丁俊彬, 曹民, 陈伟
    石油化工    2025, 54 (5): 609-617.   DOI: 10.3969/j.issn.1000-8144.2025.05.001
    摘要151)   HTML16)    PDF(pc) (7478KB)(85)    收藏

    采用四种具有不同表面性质的Al2O3载体(Al-1~Al-4)制备了Cr-Al催化剂,利用XRD、N2吸附-脱附、NH3-TPD、FTIR、UV-Vis等方法对Al2O3载体及Cr-Al催化剂进行表征,考察了载体Al2O3性质对负载金属Cr催化剂的形态及丙烷脱氢性能的影响。实验结果表明,Al2O3载体表面的强L酸有利于锚定表面的Cr2O3物种,而表面羟基有利于形成聚集或分散态的Cr6+;Al-3载体具有较高的强L酸含量及最低的羟基含量,表面易于形成高活性的Cr2O3物质,同时较低的羟基含量抑制了聚集或分散态的Cr6+在反应循环再生过程中向Cr2O3的迁移,利用Al-3载体制备的Cr-Al催化剂15次循环后活性与初始活性相比无明显变化,稳定性良好。

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    2. 球形蒙脱石介孔复合材料在异丙醇脱水反应中的应用
    李佳倪, 亢宇, 李蔚
    石油化工    2025, 54 (6): 755-762.   DOI: 10.3969/j.issn.1000-8144.2025.06.001
    摘要112)   HTML13)    PDF(pc) (6926KB)(60)    收藏

    利用高效打浆球磨法及喷雾干燥法制备了公斤级球形蒙脱石(MMT)介孔复合材料,采用XRD、TEM、SEM、N2吸附-脱附、XPS、NH3-TPD等方法对球形MMT介孔复合材料进行表征,并将其应用于异丙醇脱水制备异丙醚反应中,考察了复合材料孔结构对异丙醇脱水反应的影响。实验结果表明,将具有催化活性成分的MMT与介孔材料相成功复合,所得介孔复合材料具有高度有序的介孔孔道。优选复合材料在190 ℃下反应4 h后,异丙醇转化率及异丙醚选择性分别为47.92%,95.11%,反应6次后性能无明显下降,具有良好的稳定性。MMT的引入增加了无活性介孔SiO2基底的酸度,从而赋予介孔复合材料优异的催化活性。此外,适宜的孔结构、疏水性进一步促进了材料的反应活性。

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    3. Ce助剂与载体协同调控的CuY催化剂设计及N2O低温高效分解机制
    张倩, 马小丰, 李洪娟, 王新承, 王亚涛, 宋永吉
    石油化工    2026, 55 (2): 155-160.   DOI: 10.3969/j.issn.1000-8144.2026.02.001
    摘要93)   HTML21)    PDF(pc) (5261KB)(35)    收藏

    采用等体积浸渍法合成了CeO2改性的CuY基催化剂,筛选了高比表面积分子筛与抗烧结氧化物作为载体,利用XRD,H2-TPR等方法对催化剂进行了表征,并评价了催化剂催化性能。实验结果表明,CuYCe0.3/γ-Al2O3在476 ℃即可实现N2O完全分解,且在480 ℃、10%(φ)N2O/5%(φ)O2/N2、GHSV=6 000 h-1条件下连续运行100 h后,N2O转化率仍保持在98.2%以上。HZSM-5的高比表面积和强B酸位点使CuY/HZSM-5在370 ℃表现出最优低温分解活性。ZrO2载体则因具有抗烧结特性,使CuY/ZrO2在600 ℃高温下仍能维持95%的N2O转化率。CeO2改性和载体特性调控的双重策略为工业含N2O尾气的低温减排提供了新思路。

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    4. 茂金属聚丙烯催化剂的丙烯聚合动力学研究
    胡慧杰, 李德展, 杜亚锋, 赵梦垚, 邹发生
    石油化工    2025, 54 (6): 779-784.   DOI: 10.3969/j.issn.1000-8144.2025.06.004
    摘要89)   HTML8)    PDF(pc) (5532KB)(46)    收藏

    对自制茂金属聚丙烯MCAT-1催化剂和商品化Ziegler-Natta(Z-N)催化剂的长期聚合动力学行为进行了研究;评价了MCAT-1和Z-N催化剂的初期聚合,并得到了MCAT-1催化剂的初期聚合动力学参数;考察了MCAT-1催化剂、聚合物形态和聚合比之间的关系。实验结果表明,与Z-N催化剂相比,MCAT-1催化剂后期聚合反应速率衰减更慢;在聚合反应初期,MCAT-1催化剂的初始反应速率受聚合温度的影响,并随时间呈快速衰减趋势,规律符合Arrhenius方程;聚合物表面形貌随聚合比增加而呈阶段性变化。

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    5. 油氨柱Al2O3载体制备及乙炔加氢催化剂性能
    许洪, 王海燕, 车春霞, 韩伟
    石油化工    2025, 54 (7): 909-916.   DOI: 10.3969/j.issn.1000-8144.2025.07.001
    摘要88)   HTML10)    PDF(pc) (7385KB)(53)    收藏

    采用油氨柱滴球成型法制备了Al2O3载体(简称油氨柱Al2O3载体),通过等体积浸渍法将Pd和Ag组分负载于油氨柱Al2O3载体上制备了PdAg/Al2O3催化剂,并对不同焙烧温度处理后的油氨柱Al2O3载体所制备的PdAg/Al2O3催化剂对乙炔选择性加氢性能的影响进行了研究。通过XRD、N2吸附-脱附、NH3-TPD、H2-TPR和TEM等方法对油氨柱Al2O3载体及PdAg/Al2O3催化剂进行了表征。实验结果表明,不同焙烧温度处理后的油氨柱Al2O3载体的物性参数均发生变化;随着焙烧温度的升高,油氨柱Al2O3载体表面酸量降低,PdAg/Al2O3催化剂活性降低、选择性升高;油氨柱Al2O3载体在1 300 ℃焙烧后制备的催化剂性能最优;在一定反应条件下,乙炔转化率为95.41%,乙烯选择性为91.19%,丙炔与丙二烯的混合物转化率为55.09%。

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    6. Pd/SiC催化二苯乙炔选择性加氢
    宋彩东, 李佳航, 郭慧慧, 赵吉晓, 焦志锋, 郭向云
    石油化工    2025, 54 (9): 1229-1234.   DOI: 10.3969/j.issn.1000-8144.2025.09.001
    摘要84)   HTML8)    PDF(pc) (5458KB)(45)    收藏

    以高比表面积SiC为载体采用液相还原法制备了1%(w)的Pd/SiC催化剂,采用XRD,FTIR,TEM,GC-MS,XPS,ICP等方法对催化剂进行表征,考察了Pd/SiC催化剂催化二苯乙炔选择性加氢的性能和反应机理。实验结果表明,Pd/SiC催化剂可以高效催化二苯乙炔立体选择性加氢得到顺式二苯乙烯。反应过程中,H2在Pd颗粒表面吸附和解离,二苯乙炔在SiC表面吸附和活化,活性氢从Pd表面溢流到SiC表面与吸附在SiC上的二苯乙炔发生反应。在温和条件(40 ℃,0.1 MPa H2)下,当转化率为95%时,半加氢选择性可达到98%,其中顺式二苯乙烯的收率为91%。

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    7. 水热处理对ZSM-5分子筛酸性及丁烯催化裂解反应性能的影响
    周庆祥, 童燕兵, 柯明
    石油化工    2025, 54 (5): 618-625.   DOI: 10.3969/j.issn.1000-8144.2025.05.002
    摘要83)   HTML11)    PDF(pc) (7282KB)(39)    收藏

    对ZSM-5分子筛进行水热处理,采用XRD、XRF、N2吸附-脱附、NH3-TPD等技术对改性前后的试样结构和酸性进行了表征;并在常压、500 ℃和丁烯WHSV为10 h-1的反应条件下,在连续微型固定床反应器中,研究了改性后催化剂在丁烯催化裂解反应中的反应性能。表征结果显示,适度温度的水热处理并经柠檬酸洗涤可使ZSM-5分子筛发生骨架脱铝,催化剂酸量减小,酸强度降低,介孔体积增加。实验结果表明,在650 ℃条件下经2 h水热处理后催化剂的丁烯初始转化率由改性前的88.4%下降至73.6%,连续反应20 h后,丙烯选择性由改性前的31.1%提高至45.7%,丙烯收率由改性前的27.6%提高至33.5%,催化剂积碳量由1.6%(w)下降至1.1%(w),催化剂的稳定性和抗积碳能力得到了提高。

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    8. 低载量Cu/Al2O3催化辛烯醛加氢反应研究
    徐聪, 徐洋, 夏予顺, 鲁树亮
    石油化工    2025, 54 (8): 1063-1072.   DOI: 10.3969/j.issn.1000-8144.2025.08.001
    摘要81)   HTML10)    PDF(pc) (8333KB)(37)    收藏

    制备了低金属负载量的Cu/Al2O3催化剂,采用XRD、XRF、XPS、HRTEM、STEM-EDS、N2吸附-脱附、H2-TPR、N2O-H2氧化还原滴定等方法对催化剂进行了表征,评价了Cu/Al2O3催化剂在辛烯醛液相加氢反应中的催化性能,考察了H2压力等工艺条件对加氢反应的影响。实验结果表明,5%(w)Cu/Al2O3催化剂具有较大的比表面积(172 m2/g)、均匀的介孔结构(最可几孔径11.8 nm)以及较高的金属分散度(35%)。催化性能评价结果表明,提高活性金属Cu的分散度和H2压力有助于提升辛烯醛转化率,并促进辛醛加氢制辛醇反应,而对辛烯醇选择性影响较小。

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    9. 甲烷氧化偶联床层控温与撤热的研究进展
    丁晟哲, 武洁花, 李蔚, 白杰, 刘东兵
    石油化工    2025, 54 (5): 686-693.   DOI: 10.3969/j.issn.1000-8144.2025.05.012
    摘要76)   HTML4)    PDF(pc) (7953KB)(37)    收藏

    甲烷氧化偶联(OCM)反应由于反应温度较高和强放热问题,实现工业化存在极大挑战。综述了OCM反应控制放热的工艺与移除热量的技术,从控制放热的角度,调节氧气稀释浓度可以一定程度上缓解深度氧化导致的催化床层热点;使用其他氧化性气体或者催化剂晶格氧代替氧气进行OCM反应,可有效控制放热并提高乙烷乙烯选择性。从撤热的角度,使用高热导率的载体制备整体型催化剂,可以削弱床层热点;将OCM与甲烷重整等吸热反应耦合,既可通过热交换降低温升,还能兼顾OCM尾气处理等功能。

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    10. 模板剂前体1,5-二氯戊烷对IM-5分子筛合成和性能的影响
    孙敏
    石油化工    2025, 54 (5): 635-640.   DOI: 10.3969/j.issn.1000-8144.2025.05.004
    摘要65)   HTML10)    PDF(pc) (4772KB)(31)    收藏

    以合成模板剂1,5-双(N-甲基吡咯烷)戊烷氯盐的前体1,5-二氯戊烷(DCP)和N-甲基吡咯烷(NMP)为原料通过预反应法合成了IM-5分子筛。利用XRD、SEM和N2吸附-脱附等方法考察了DCP和NMP的用量和晶化条件对合成分子筛的结晶度、晶体形貌和孔结构等物性的影响,同时将分子筛制备成催化剂,考察了该催化剂的催化性能。实验结果表明,增加DCP用量可提高IM-5分子筛的结晶度;适宜的NMP用量为n(NMP):n(SiO2)=0.3。在适宜的原料用量下,一段晶化时间减少4 h,二段晶化时间减少8 h,所得分子筛的结晶度与工业IM-5分子筛相近。该分子筛制备的催化剂在催化苯和乙烯烷基化反应中,具有与工业IM-5分子筛制备的催化剂相当的性能,为推进IM-5分子筛低成本合成提供了有力支撑。

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    11. 铜卟啉/醋酸钴复合催化正丁烷选择性氧化
    张瀚文, 张玉银, 刘晓辉, 周贤太
    石油化工    2025, 54 (12): 1687-1692.   DOI: 10.3969/j.issn.1000-8144.2025.12.001
    摘要64)   HTML4)    PDF(pc) (5006KB)(33)    收藏

    以氧气为氧化剂、N-羟基邻苯二甲酰亚胺(NHPI)为自由基引发剂,研究了四苯基铜卟啉(CuTPP)/Co(OAc)2复合催化正丁烷选择性氧化制备甲乙酮和乙酸的工艺。实验结果表明,优化的反应条件为正丁烷30 mmol、NHPI用量为3.0%(x)、CuTPP用量为0.002%(x)、Co(OAc)2用量为0.3%(x)、氧气压力1.0 MPa、反应温度100 ℃,其中NHPI、CuTPP和Co(OAc)2用量均基于正丁烷的物质的量;在优化条件下反应3 h后,正丁烷转化率达38.1%、甲乙酮选择性为63.2%、乙酸选择性为36.8%。反应机理研究结果表明,Co(OAc)2的加入促进了NHPI脱氢生成邻苯二甲酰亚胺N-氧(PINO)自由基,PINO自由基可进一步夺取正丁烷的仲氢生成2-丁基自由基,从而加快了反应速率。

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    12. 液固相法制备钛丝光分子筛催化环己酮氨肟化反应
    田方正, 姚风浩, 彭程, 宓家宁, 冯忠祥, 于如军
    石油化工    2025, 54 (5): 626-634.   DOI: 10.3969/j.issn.1000-8144.2025.05.003
    摘要63)   HTML7)    PDF(pc) (5982KB)(19)    收藏

    采用一步液固相法制备了钛丝光分子筛催化剂,通过XRD、SEM、XPS、FTIR、UV-Vis、N2吸附-脱附、XRF等方法对催化剂进行表征,并将其应用到环己酮氨肟化反应中考察了催化剂的性能。实验结果表明,在液固相反应体系中H+与F-协同作用使丝光沸石分子筛在室温下脱铝,同时液相中钛元素以四配位状态成功植入分子筛骨架内因脱铝形成的羟基巢中,有利于底物分子扩散介孔的产生。在催化剂用量为0.2 g、70 ℃、2 h、n(环己酮):n(H2O2):n(NH3)=1.0:1.2:1.7条件下,环己酮转化率为99.5%,环己酮肟选择性达99.9%。

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    13. 多相聚丙烯制备技术研究进展
    孟凡宁
    石油化工    2025, 54 (5): 715-720.   DOI: 10.3969/j.issn.1000-8144.2025.05.016
    摘要62)   HTML5)    PDF(pc) (6282KB)(36)    收藏

    多相聚丙烯是一种两相或多相的聚丙烯基复合材料,通常由等规聚丙烯与弹性体、塑料等物理共混或原位聚合得到。综述了多相聚丙烯的行业概况,概述了多相聚丙烯的中高端产品,介绍了现有聚丙烯生产工艺以及多相聚丙烯的改性技术。

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    14. 表面胺化TS-1催化丙烯CO2一步法制备碳酸丙烯酯
    袁俊聪, 王泽平, 付然飞, 赵辉, 杨朝合, 冯翔
    石油化工    2025, 54 (11): 1549-1558.   DOI: 10.3969/j.issn.1000-8144.2025.11.001
    摘要61)   HTML11)    PDF(pc) (7830KB)(34)    收藏

    针对丙烯、CO2和H2O2一步法合成碳酸丙烯酯(PC)过程中环氧丙烷易水解的难题,采用XRD、UV-Vis、FTIR、XPS和原位DRIFT等方法研究了表面胺化改性TS-1分子筛的构效关系。对比了不同碳链长度有机胺对TS-1的改性效果,重点考察了二乙烯三胺(DETA)浓度对Ti活性位配位状态及酸性位点分布的调控机制。实验结果表明,低浓度DETA改性催化剂实现PC选择性大于93%,优异性能归因于酸位抑制与钛活性位的电子态协同优化;催化剂经5次循环后PC选择性仍保持90%以上,表现出良好的稳定性,为通过表面胺化精准调控酸位点、提升一步法合成PC性能提供了有效策略。

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    15. 多相结构聚丙烯釜内合金成套技术开发超高抗冲共聚产品
    郑雄高
    石油化工    2025, 54 (5): 680-685.   DOI: 10.3969/j.issn.1000-8144.2025.05.011
    摘要60)   HTML5)    PDF(pc) (5152KB)(31)    收藏

    在国内首套采用多相结构聚丙烯釜内合金成套工艺技术的中石化3G+环管装置上,采用丙烯聚合催化剂DQC-602进行了超高抗冲共聚聚丙烯PPB-EP02的工业开发。利用粒径分析、熔体流动速率测试、IR、力学测试等方法对产品性能进行了分析。实验结果表明,DQC-602的平均粒径在60 μm左右,有利于提高聚合物粉料的橡胶相承载能力;聚合活性高,得到的聚丙烯粉料的堆密度和等规度较高,细粉和超细粉含量极低。所开发的PPB-EP02总乙烯含量达13.5%(w),橡胶相含量达28%(w)左右,常温简支梁缺口冲击性能在80 kJ/m2以上,弯曲模量接近800 MPa。

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    16. Ziegler-Natta催化剂中烷基铝的研究进展
    马雪瑞
    石油化工    2025, 54 (7): 1024-1031.   DOI: 10.3969/j.issn.1000-8144.2025.07.017
    摘要60)   HTML13)    PDF(pc) (7918KB)(41)    收藏

    综述了烷基铝作为助催化剂在Ziegler-Natta催化剂中的关键作用与研究进展,探讨了烷基铝对催化剂的活化机制以及与给电子体的反应机理,并梳理了烷基铝对催化剂的催化活性和共聚性能、聚合物的立构规整度和分子量及其分布的影响。

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    17. 掺炼焦化石脑油的重整预加氢技术研究
    李中亚, 张登前, 习远兵, 徐凯
    石油化工    2025, 54 (5): 648-652.   DOI: 10.3969/j.issn.1000-8144.2025.05.006
    摘要59)   HTML6)    PDF(pc) (3935KB)(19)    收藏

    研究了掺炼焦化石脑油后,原料硫、氮杂质、烯烃、二烯烃等变化对重整预加氢的影响。实验结果表明,在反应压力3.2 MPa、标准状态氢油体积比400、保护剂体积空速4.0 h-1、反应温度190 ℃的条件下,可将高比例掺炼焦化石脑油原料的二烯值(基于100 g原料油)由5.0 g降至0.2 g。在反应压力为3.2 MPa、精制剂体积空速2.0 h-1、标准状态氢油体积比400的条件下,焦化石脑油掺入比不高于50%(w)时,产品硫、氮含量均小于0.5 μg/g;当反应器出口温度高于340 ℃时,会导致产品溴价(基于100 g原料油)高于0.1 g。对于工业装置,可通过设置低温反应区的方式对产品进行后精制,以满足重整进料的要求。

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    18. N-乙烯基吡咯烷酮合成技术及其产业链发展分析
    牛舒, 田保亮, 唐国旗, 付思贤, 蔡茂, 苏子沐
    石油化工    2025, 54 (5): 708-714.   DOI: 10.3969/j.issn.1000-8144.2025.05.015
    摘要59)   HTML5)    PDF(pc) (5826KB)(22)    收藏

    综述了乙炔法、催化脱水法和2-吡咯烷酮法等基于反应原料结构不同的多种N-乙烯基吡咯烷酮合成技术的研究进展,重点介绍了已工业化的乙炔法和催化脱水法。催化脱水法具有无需乙炔气、反应活性高、副产物少等优点,在生产高品质N-乙烯基吡咯烷酮上具有巨大潜力,并结合催化脱水法上下游产业链发展与市场需求,对N-乙烯基吡咯烷酮在生产工艺方面的突破方向进行了展望。

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    19. FeKCe复合氧化物乙苯脱氢催化剂中CeO2的促进作用
    曾铁强, 查凯文, 王晨宇, 朱敏, 宋磊, 缪长喜
    石油化工    2026, 55 (1): 1-5.   DOI: 10.3969/j.issn.1000-8144.2026.01.001
    摘要58)   HTML4)    PDF(pc) (5067KB)(17)    收藏

    采用湿法造粒法制备了FeK及FeKCe复合氧化物催化剂,利用原位XRD,FTIR,Raman等表征技术研究了CeO2对乙苯脱氢制苯乙烯的促进作用。实验结果表明,CeO2的引入可以显著提高催化剂的乙苯脱氢催化活性,但会降低苯乙烯的选择性;CeO2不仅能够抑制钾迁移,促进KFeO2活性相的形成,还可促进乙苯脱氢反应的正向移动,并使FeKCe复合氧化物催化剂的诱导期显著缩减;反应过程中催化剂表面吸附物种主要是反应生成的苯乙烯,CeO2改性使得FeKCe复合氧化物催化剂具有更强的生成苯乙烯的能力。

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    20. 乙烯焦油热缩合和氧化缩合反应历程研究
    李臣泽, 宋乐春, 焦亚平, 徐维哲, 王兴越
    石油化工    2025, 54 (5): 641-647.   DOI: 10.3969/j.issn.1000-8144.2025.05.005
    摘要57)   HTML6)    PDF(pc) (5384KB)(14)    收藏

    研究了乙烯焦油在热缩合和氧化缩合条件下的热转化过程,分析了反应产物的物性及结构参数,探究了两种工艺下乙烯焦油的热转化机理。实验结果表明,氧化缩合过程中原料缩合反应明显快于热缩合过程,产物软化点增长迅速,且最终产物具有较高的收率。热转化过程均伴随脱烷基侧链及芳构化等过程,但两种工艺下转化路径不同,热缩合过程原料分子以芳构化形式缩合成大分子,氧化缩合过程原料分子以氧化交联形式缩合成大分子。

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