石油化工

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1. 用于表面处理的水滑石膜的多功能化研究进展

李季, 张龙贵, 李娟, 郑俊鹏, 曹梦瑜, 赵剑锋

石油化工 2023, 52 (8): 1154-1160. DOI: 10.3969/j.issn.1000-8144.2023.08.018

摘要（63）

HTML （276）

PDF（pc）（7165KB）（560）

用于表面处理的水滑石膜（简称水滑石膜）广泛应用于轻金属的防护，铝、镁、钛等轻金属应用领域的不断拓展对水滑石膜提出了新的要求。为了应用于极端或特殊环境，除了传统的长效耐蚀能力，水滑石膜还需具有多种功能。综述了水滑石膜的多功能化研究现状，总结了各种功能化的策略，并展望了多功能化水滑石膜未来的发展方向。

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2. 氧化铝载体的研究进展

宋超, 金立, 铁锴, 田保亮, 王国清

石油化工 2023, 52 (6): 830-838. DOI: 10.3969/j.issn.1000-8144.2023.06.014

摘要（163）

HTML （75）

PDF（pc）（8446KB）（423）

Al₂O₃作为一种重要的载体在催化领域有着广泛应用，它是一种形态变化复杂的两性化合物，已知有9 种晶型，不同晶型的Al₂O₃，即便是同一种晶型Al₂O₃，它的宏观及微观结构性质因制备方法不同有很大差异，进而影响乃至决定催化剂的性能。综述了近年来Al₂O₃载体的研究进展，介绍了Al₂O₃的织构、结构和表面特性，重点探讨了载体物性与催化性能间的构效关系，并提出了Al₂O₃载体未来研究工作的发展方向及研究重点。

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3. 高折射率高阿贝数含硫光学材料的研究进展

巢济岩, 乐天俊, 吕小兵, 任伟民

石油化工 2023, 52 (8): 1135-1143. DOI: 10.3969/j.issn.1000-8144.2023.08.016

摘要（96）

HTML （83）

PDF（pc）（6810KB）（402）

兼具高折射率高阿贝数特性的光学树脂因性能优异受到广泛关注。由于硫原子具有较高的摩尔折射率，向光学树脂材料中引入硫原子可有效提升材料的光学性能。因此，开发含硫光学材料是制备兼具高折射率高阿贝数特性光学树脂的最佳方案之一。介绍了含硫光学材料的关键单体，综述了高折射率高阿贝数光学树脂材料的研究进展，并结合实际应用比较了不同含硫光学树脂材料的特点及应用性能。

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4. 甲基铝氧烷的合成进展

于建金, 贾军纪, 王向辉, 许学翔, 邓兆敬

石油化工 2023, 52 (6): 846-854. DOI: 10.3969/j.issn.1000-8144.2023.06.016

摘要（157）

HTML （285）

PDF（pc）（8596KB）（345）

对高端聚烯烃需求的不断加大促使对茂金属催化剂的助催化剂甲基铝氧烷（MAO）的需求量不断增加。为了解决MAO进口依赖度高的问题，迫切需要实现MAO国产化。概述了MAO的发现历程，综述了国内外制备烷基铝氧烷的方法，包括水解法和非水解法，对国内MAO的工业化发展提出了展望。

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5. 异山梨醇型聚碳酸酯合成工艺的研究进展

张珍颖, 韩书亮, 宋文波

石油化工 2023, 52 (11): 1588-1595. DOI: 10.3969/j.issn.1000-8144.2023.11.016

摘要（106）

HTML （46）

PDF（pc）（7042KB）（315）

生物基原料异山梨醇绿色环保，是代替双酚A制备聚碳酸酯的理想单体。异山梨醇型聚碳酸酯具有更优异的耐热性、紫外线稳定性、可见光透射率和耐磨性。综述了异山梨醇型聚碳酸酯的合成方法，包括光气法、端羟基活化法和非光气熔融酯缩聚法，对非光气熔融酯缩聚法使用的催化剂进行介绍，并讨论了异山梨醇型聚碳酸酯改性的方法。提出设计开发出高活性的离子液体催化剂是非光气熔融酯缩聚法未来的研究方向。

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6. 电化学合成环氧乙烷和环氧丙烷的研究进展

孙艺轩

石油化工 2023, 52 (11): 1596-1601. DOI: 10.3969/j.issn.1000-8144.2023.11.017

摘要（117）

HTML （43）

PDF（pc）（5406KB）（296）

环氧乙烷（EO）和环氧丙烷（PO）均是重要有机化工中间体，以可再生电能为驱动力由烯烃环氧化合成环氧化合物能够实现高纯度、高选择性环氧化合物的生产，同时可以减少CO₂排放，节约能源。EO的电合成途径主要有固态电解池直接氧化法和卤素介导的间接氧化法；PO的电合成途径主要有H₂O₂直接环氧化和H₂O电解产生的氧活性中间体的直接环氧化。介绍了电化学合成EO和PO的研究进展，重点阐述了合成环氧化合物的间接氧化法和直接氧化法，并对电化学合成EO和PO的应用前景进行展望。

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7. 钒酸铋光催化剂的研究进展

李军, 李会鹏, 赵华, 蔡天凤

石油化工 2023, 52 (8): 1144-1153. DOI: 10.3969/j.issn.1000-8144.2023.08.017

摘要（92）

HTML （87）

PDF（pc）（10203KB）（286）

BiVO₄具有带隙窄、无毒、环境友好和制备简单等优点，且常温下拥有优异的物理化学特性和催化活性，一直是光催化领域的研究热点。介绍了BiVO₄的电子结构、晶体结构及光催化机理，总结了BiVO₄的改性措施，包括微/纳米特殊形貌的可控合成、表面修饰、元素掺杂、异质结构建。综述了BiVO₄在降解有机污染物、分解水产氢、CO₂还原、脱硫等领域的应用进展，并对BiVO₄的未来研究方向进行了展望。

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8. 球形Al₂O₃载体成型、表征及其对Pt系丙烷脱氢催化剂性能的影响

刘红梅

石油化工 2023, 52 (5): 601-607. DOI: 10.3969/j.issn.1000-8144.2023.05.001

摘要（193）

HTML （74）

PDF（pc）（6444KB）（225）

以两种性能差异明显的拟薄水铝石PB-0104和P-DF-03-LS为原料，采用挤压制球法制备了系列球形Al₂O₃载体；再通过浸渍法将主活性组分Pt、助剂Sn/Na负载在球形Al₂O₃载体上制备了Pt系丙烷催化脱氢制丙烯（PDH）催化剂，并考察了各催化剂在PDH反应中的催化性能。采用颗粒机械强度测试、XRD、N₂吸附-脱附、NH₃-TPD、TG等表征方法研究了球形Al₂O₃载体及Pt系催化剂的物理化学特性。实验结果表明，拟薄水铝石本身性质对球形Al₂O₃载体的结构特征影响显著；将60%（w）的拟薄水铝石PB-0104和40%（w）的拟薄水铝石P-DF-03-LS配合使用作为Al₂O₃载体的制备原料，得到的球形Al₂O₃载体试样平均颗粒强度为33.1 N，制备的Pt系催化剂试样CAT-P₆₀L₄₀在PDH反应中表现出了最优的催化性能，丙烷平均转化率可达42.5%，丙烯平均产率为39.1%，丙烯平均选择性为91.8%。

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9. ZnZrO_x/SAPO-18催化剂上CO₂加氢制低碳烯烃

陈思宇, 王集杰, 李灿

石油化工 2023, 52 (8): 1031-1038. DOI: 10.3969/j.issn.1000-8144.2023.08.001

摘要（148）

HTML （104）

PDF（pc）（5924KB）（219）

设计合成了一种ZnZrO_x/SAPO-18催化剂并将其用于CO₂加氢制低碳烯烃。利用XRD，TEM，HRTEM，STEM，FESEM，EDS元素分析等方法对ZnZrO_x/SAPO-18催化剂进行表征。实验结果表明，ZnZrO_x/SAPO-18催化剂的加入实现了90.6%的低碳烯烃选择性，其中丙烯和丁烯选择性大于67.8%；该催化剂还展现了良好的稳定性，在超过120 h的稳定性测试中没有明显失活；通过中间物种的迁移，ZnZrO_x/SAPO-18催化剂将CO₂加氢反应与C—C耦合过程在热力学和动力学上耦合起来，有利于反应正向进行。

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10. Na₂WO₄-Mn_xO_y/BaTiO₃催化剂的制备及其在甲烷氧化偶联反应中的应用

武洁花, 王雪, 薛伟, 张明森, 刘东兵

石油化工 2023, 52 (6): 743-748. DOI: 10.3969/j.issn.1000-8144.2023.06.001

摘要（118）

HTML （71）

PDF（pc）（5693KB）（213）

采用浸渍法制备了Na₂WO₄-Mn_xO_y/BaTiO₃催化剂，研究了Na₂WO₄-Mn_xO_y/BaTiO₃催化剂对甲烷氧化偶联反应（OCM）的影响，利用SEM，XRD，EDS等分析方法对催化剂进行表征，并与Na₂WO₄-Mn_xO_y/SiO₂催化剂进行对比。实验结果表明，Na₂WO₄-Mn_xO_y/BaTiO₃催化剂的活性组分W和Mn在钛酸钡表面分布均匀，且反应过程中催化剂的结构基本保持不变，在反应温度为800 ℃、甲烷与氧气摩尔比为1.5时，Na₂WO₄-Mn_xO_y/BaTiO₃催化剂催化OCM反应的C₂收率约为19%，C₂⁺收率约为21%。与Na₂WO₄-Mn_xO_y/SiO₂催化剂相比，Na₂WO₄-Mn_xO_y/BaTiO₃催化剂的反应起活温度低60 ℃，具有更加活泼的活性氧位，能够在更低的温度条件下开始OCM反应。

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11. 用于超高温延迟交联的有机锆交联剂的制备及性能

祝纶宇, 伊卓, 刘希, 方昭, 胡晓娜, 杨金彪

石油化工 2023, 52 (6): 808-814. DOI: 10.3969/j.issn.1000-8144.2023.06.010

摘要（81）

HTML （44）

PDF（pc）（5206KB）（203）

以三乙醇胺和多烯多胺为复配螯合剂，制备了用于超高温油藏压裂作业中延迟交联的有机锆交联剂（简称改进有机锆交联剂），考察了制备条件对交联时间的影响以及改进有机锆交联剂-羧甲基羟丙基瓜胶（CMHPG）-延迟调节剂冻胶系统的耐温耐剪切性能，并对传统的三乙醇胺有机锆交联剂交联形成的冻胶热稳定性不足的原因进行了分析。实验结果表明，制备改进有机锆交联剂的适宜反应条件为130 ℃，复配螯合剂与正丙醇锆酸酯质量比为5∶2，三乙醇胺与多烯多胺质量比为1∶4；所制备的改进有机锆交联剂与CMHPG形成的冻胶体系具有低交联剂用量和低增稠剂用量特性，在CMHPG用量 0.36%（w）、改进有机锆交联剂用量0.2%（φ）的条件下，交联时间为235 s，且可通过延迟调节剂调整交联时间。在剪切速率170 s^-1、温度180 ℃下，经过120 min剪切，冻胶黏度保持在90 mPa·s以上，表明该改进有机锆交联剂适用于超高温地层压裂作业。

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12. BCE-H200催化剂在Hostalen ACP工艺生产膜料的工业应用

胡军武

石油化工 2023, 52 (8): 1130-1134. DOI: 10.3969/j.issn.1000-8144.2023.08.015

摘要（68）

HTML （78）

PDF（pc）（3135KB）（194）

采用BCE-H200催化剂，在300 kt/a Hostalen ACP工艺高密度聚乙烯装置上生产了膜料树脂F5706P。利用GPC、熔体流动速率、旋转流变性能、力学性能等测试考察了催化剂和膜料树脂的性能。实验结果表明，BCE-H200催化剂装置适应性强，具有较高的催化活性、良好的氢调敏感性和共聚性能。与参比催化剂相比，活性提高49.2%，氢气单耗降低23.0%，丁烯单耗降低52.4%，所得聚合物粉料粒径分布更集中，大粒子和细粉含量明显下降。BCE-H200催化剂制备的膜料树脂具有优异的加工性能和力学性能，符合企业标准。BCE-H200催化剂可以替代专利商催化剂进行高性能膜料树脂的生产。

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13. 蛋壳型Ru/Al₂O₃催化剂的制备及其对邻苯二甲酸酯的加氢活性

张虓, 栾学斌, 侯朝鹏, 徐润, 夏国富

石油化工 2023, 52 (7): 889-894. DOI: 10.3969/j.issn.1000-8144.2023.07.001

摘要（122）

HTML （50）

PDF（pc）（5714KB）（188）

采用等体积浸渍法，通过改变Ru前体溶液pH制备了一系列蛋壳型Ru/Al₂O₃催化剂，利用SEM、电子探针微区分析、XRD、H₂-TPR等方法考察了不同前体溶液对催化剂Ru活性组分分布的影响，并以邻苯二甲酸二（2-乙基己）酯（DEPH）为反应物，评价了催化剂的加氢性能。实验结果表明，随前体溶液pH升高，活性组分Ru浸渍厚度变薄，形成蛋壳型催化剂。活性组分Ru浸渍厚度较小时，反应受内扩散影响较小；Ru浸渍厚度较大时，反应受内扩散影响较大。Ru浸渍厚度为190 μm时，所制备催化剂对DEPH的加氢活性最高。

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14. 顺酐加氢催化剂的研究进展

房畅, 吕清林, 韩冰, 李澜鹏, 魏强, 包洪洲

石油化工 2023, 52 (5): 720-727. DOI: 10.3969/j.issn.1000-8144.2023.05.018

摘要（159）

HTML （59）

PDF（pc）（7698KB）（184）

顺酐是C₄产业链中重要的中间体，用它合成的加氢产品丁二酸酐、γ-丁内酯等被广泛应用于生物可降解材料、电解液和医药等领域。介绍了三种常用顺酐加氢催化剂镍基催化剂、铜基催化剂和贵金属催化剂的研究进展及存在的问题，指出未来顺酐加氢催化剂的研究重点应通过调变载体、引入助剂和优化催化剂制备方法等来提高目标产品的选择性和催化剂的稳定性。

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15. 密度泛函理论计算在Ziegler-Natta催化剂给电子体研究中的应用进展

唐树轩

石油化工 2023, 52 (7): 984-991. DOI: 10.3969/j.issn.1000-8144.2023.07.014

摘要（103）

HTML （21）

PDF（pc）（7611KB）（182）

给电子体的研究和开发是Ziegler-Natta催化剂发展的关键。综述了密度泛函理论（DFT）计算在Ziegler-Natta催化剂给电子体研究中的应用进展，重点讨论了利用DFT计算可研究给电子体在MgCl₂载体表面的吸附作用、不同给电子体的配位模式、给电子体对于Ziegler-Natta催化剂区域选择性和立构定向性的影响。对DFT计算在给电子体研究中的发展方向进行了展望。

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16. 合成聚乙烯蜡的单中心催化剂的研究进展

李昕伟, 王伟

石油化工 2023, 52 (5): 728-733. DOI: 10.3969/j.issn.1000-8144.2023.05.019

摘要（122）

HTML （41）

PDF（pc）（4771KB）（181）

介绍了聚乙烯蜡的定义、特征和目前的主流应用，综述了用于合成聚乙烯蜡的单中心催化剂（包括茂金属催化剂、非茂前过渡金属催化剂和后过渡金属催化剂）的结构、性质和应用，总结了不同催化体系的特点以及合成聚乙烯蜡的单中心催化剂的现状、面临的挑战，展望了合成聚乙烯蜡的单中心催化剂的未来发展趋势。

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17. 耐高温α-二亚胺镍催化剂在烯烃聚合及共聚中的应用

张然荻, 高榕, 苟清强, 郑刚, 赖菁菁, 王莹

石油化工 2023, 52 (8): 1067-1073. DOI: 10.3969/j.issn.1000-8144.2023.08.006

摘要（120）

HTML （79）

PDF（pc）（5426KB）（180）

以樟脑醌、乙二醇二甲醚溴化镍、苯胺等为原料合成了以莰基为骨架结构、亚胺芳基上带有不同取代基的三核α-二亚胺镍配合物Ni1和Ni2，并将它们作为催化剂用于乙烯均聚和共聚，利用¹H NMR，¹³C NMR，GPC，DSC等方法考察了它们的共聚性能。实验结果表明，以Ni2为主催化剂，当使用三甲基铝/三五氟苯基硼为助催化剂时，在100 ℃下催化乙烯均聚活性可达4.14×10⁶g/（mol·h）。Ni1和Ni2均有优异的热稳定性和高温活性，可高活性催化乙烯与α-烯烃、非α-烯烃及混合烯烃共聚。其中，大位阻异丙基取代的配合物Ni2展示出更为优异的与长链α-烯烃的共聚性能，80 ℃下催化乙烯与1-癸烯共聚活性可达6.62×10⁶g/（mol·h），所得共聚物具有长支链结构。

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18. 聚合时间对聚醚醚酮性能的影响

庞馨蕾, 白瑜, 王洪学

石油化工 2023, 52 (8): 1093-1100. DOI: 10.3969/j.issn.1000-8144.2023.08.010

摘要（94）

HTML （70）

PDF（pc）（6400KB）（179）

以二苯砜为溶剂，利用亲核取代反应合成聚醚醚酮（PEEK），研究了高温下不同聚合时间对PEEK的结晶性能、热学性能、流动性能和拉伸性能等的影响。实验结果表明，PEEK的结晶度、结晶的完善程度、熔融温度和结晶温度随着聚合时间延长均呈逐渐降低的趋势，有利于热塑加工成型；PEEK的熔体黏度随着聚合时间的延长而大幅升高，聚合5.0 h制得的PEEK的熔体黏度比聚合3.0 h制得的PEEK提高约250倍，且聚合5.0 h制得的PEEK的力学性能最优，它的注塑试样的拉伸强度和断裂伸长率分别为99.7 MPa和32.7?。

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19. 抗静电剂在茂金属烯烃聚合中的应用

宋润喆

石油化工 2023, 52 (7): 977-983. DOI: 10.3969/j.issn.1000-8144.2023.07.013

摘要（115）

HTML （46）

PDF（pc）（5899KB）（177）

气相或淤浆聚乙烯反应器在生产运行中，由于摩擦起电、催化剂破碎以及原料中杂质影响等原因会导致静电累积，产生结块现象，影响反应装置的长周期稳定运行，这种现象在茂金属催化体系中尤其严重。在反应体系中外加抗静电剂，是解决结块问题的一种较好方法。介绍了主要聚烯烃生产企业在聚乙烯气相或淤浆工艺中使用抗静电剂以减少结块、提高装置稳定性的方法。

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20. silicalite-1分子筛载体在丙烷脱氢中的应用

付晓玥, 冯静, 周越, 刘东兵, 张明森, 冯英杰

石油化工 2023, 52 (8): 1047-1053. DOI: 10.3969/j.issn.1000-8144.2023.08.003

摘要（108）

HTML （279）

PDF（pc）（5189KB）（174）

以正硅酸乙酯为硅源，合成了具有MFI结构的球形和六方片状silicalite-1全硅分子筛，并将其作为载体制备了负载型催化剂用于丙烷脱氢制丙烯反应；采用SEM、XRD、TEM、N₂吸附-脱附、Py-FTIR、NH₃-TPD、²⁹Si MAS NMR和H₂-TPR等方法对两种分子筛载体及负载型催化剂的结构和表面性质进行表征，研究了不同形貌silicalite-1载体对催化剂性能的影响机制。实验结果表明，球形silicalite-1分子筛载体具有更大的外比表面积和更多的表面硅羟基，进而增强了活性组分与载体间的相互作用，提高了活性金属在载体表面的分散度，因此在丙烷脱氢制丙烯反应中球形silicalite-1载体负载的催化剂具有更高的活性。

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